En orden cronológico:-
- James Madison (1801-1809): negoció la compra de Louisiana con Thomas Jefferson.
- John Quincy Adams (1817-1825): adquirió Florida y escribió la Doctrina Monroe, advirtiendo a las naciones europeas que se mantengan alejados de la política estadounidense.
- El “Gran Triunvirato” de Henry Clay, Daniel Webster y John Calhoun (1820-1850): Si bien los 3 hombres probablemente tuvieron carreras más distinguidas en el Senado que como Secretario de Estado, desempeñaron un papel crítico en la política estadounidense y negociaron compromisos (Henry Clay en particular) que evitó una Guerra Civil en al menos 2 ocasiones.
- Henry Kissinger (1973-1977): Terminó la guerra de Vietnam, comenzó las conversaciones con China, la influencia generalizada de la política exterior en el Medio Oriente (ayudó a terminar la guerra de Yom Kippur de 1973) y América Latina. Posiblemente el Secretario de Estado más influyente.
- Madeleine Albright (1997-2001): papel de Estados Unidos / OTAN en la guerra de Kosovo, primera mujer en ocupar el cargo.